文献类型：会议

作　　者：朱安莲 张月华 王键吉

作者单位：河南师范大学化学化工学院,绿色化学介质与反应教育部重点实验室

基　　金：国家自然科学基金项目(No.21373079)资助

会议文献：第十七届全国化学热力学和热分析学术会议论文集

会议名称：第十七届全国化学热力学和热分析学术会议

会议日期：20141017

会议地点：中国浙江杭州

主办单位：中国化学会

出版日期：20141017

学会名称：中国化学会

语　　种：中文

摘　　要：Diels-Alder反应是一类重要的C-C键生成反应,在众多的天然产物全合成中有着广泛的应用[1-2]。溶剂的性质对该反应的动力学有着重要的影响[3]。在本工作中,我们合成了一类阴离子为酚氧负离子,阳离子上含有羟基的功能化的碱性离子液体。考察了在三氯甲烷中,不同结构的离子液体对Diels-Alder反应速率常数的影响(表1)。实验结果表明,含有相同阳离子的离子液体对反应的促进作用随着阴离子碱性的增强而增加,而当离子液体阳离子上的羟基被氢取代时,其催化效果明显降低。利用溶剂化显色探针法,我们测定了不同离子液体在三氯甲烷溶剂中的K-T溶剂化参数,发现具有最高催化活性的离子液体[Choline][4-NO2-Ph O]具有最高的氢键供体能力(值)和氢键受体能力(值),说明此类离子液体的阴、阳离子可以分别活化Diels-Alder反应中的二烯体和亲二烯体,进而对反应起到促进作用。同时,我们考察了离子液体在不同溶剂中对Diels-Alder反应的促进作用(表2)。实验结果表明,在不同类型的溶剂中加入离子液体后,离子液体对反应速率的影响不同。在含有氢键受体的溶剂如乙腈和四氢呋喃溶剂中,离子液体的加入对反应速率的影响较小;在含有氢键供体的质子溶剂甲醇中加入离子液体后,反应速率有小幅增加;而在非质子溶剂三氯甲烷溶剂中加入离子液体后,反应速率明显增加。说明溶剂中氢键供体和受体的存在会抑制离子液体的氢键供受体对Diels-Alder反应中双烯体和亲双烯体的活化。

关 键 词：离子液体 氢键供体  氢键受体  DIELS-ALDER反应

分 类 号：O643.1[化学类]