文献类型：期刊文章

作　　者：杨晓翠[1] 高峰[1] 佟华[1] 闫红彦[2] 王佐成[1]

YANG Xiaocui;GAO Feng;TONG Hua;YAN Hongyan;WANG Zuocheng(College of Physics,Baicheng Normal University,Baicheng 137000,Jilin,China;College of Computer Science,Baicheng Normal University,Baicheng 137000,Jilin,China)

机构地区：[1]白城师范学院物理学院,吉林白城137000 [2]白城师范学院计算机科学学院,吉林白城137000

出　　处：《武汉大学学报（理学版）》

基　　金：吉林省科技发展计划自然科学基金(20130101308JC)

年　　份：2019

卷　　号：65

期　　号：1

起止页码：19-29

语　　种：中文

收录情况：AJ、BDHX、BDHX2017、CAS、CSA、CSA-PROQEUST、CSCD、CSCD2019_2020、INSPEC、JST、MR、RCCSE、SCOPUS、ZGKJHX、ZMATH、ZR、核心刊

摘　　要：在MP2/6-311++G(3df,2pd)//B3LYP/6-31+G(d,p)水平,采用自洽反应场(SCRF)理论的SMD模型研究了水液相环境下具有氨基和羧基间双氢键的α-丙氨酸(α-Ala)分子的旋光异构。研究发现:α-Ala的旋光异构有a、b和c三个反应通道,分别是质子以羰基氧、羧基及氨基为桥从手性碳的一侧迁移到另一侧。势能面计算结果显示:2个水分子簇的催化及溶剂效应的作用下,三个反应通道的决速步骤能垒分别为154.96、171.79和123.98kJ·mol^(-1),反应通道c为优势通道;3个水分子簇作氢迁移媒介时,反应通道c的决速步骤能垒降至109.61kJ·mol^(-1)。氢氧根水分子团簇的催化使该能垒降至61.83kJ·mol^(-1)。羟基自由基水分子簇致α-Ala损伤有水分子拔氢和羟基自由基拔氢两种机理,反应能垒分别为23.84、80.34kJ·mol^(-1)。结果表明:水液相环境下,α-Ala分子可缓慢地发生旋光异构,氢氧根水分子簇的催化可使α-Ala分子较快地旋光异构,羟基自由基水分子簇可使α-Ala分子迅速损伤。

关 键 词：旋光异构 Α-丙氨酸 密度泛函理论  过渡态 微扰理论 自洽反应场 溶剂效应

分 类 号：O641.1] O629.711[化学类]