文献类型：期刊文章

作　　者：陈丽涛[1] 肖鹤鸣[1] 肖继军[1]

机构地区：[1]南京理工大学化学系

出　　处：《化学学报》

基　　金：国家自然科学基金 (No.1 0 1 760 1 2 );国防基础研究基金资助项目

年　　份：2003

卷　　号：61

期　　号：8

起止页码：1169-1174

语　　种：中文

收录情况：AJ、BDHX、BDHX2000、CAS、CSCD、CSCD2011_2012、IC、JST、RCCSE、RSC、SCI(收录号：WOS:000185643800002)、SCI-EXPANDED(收录号：WOS:000185643800002)、SCIE、SCOPUS、WOS、ZGKJHX、核心刊

摘　　要：运用密度泛函理论 (DFT)B3LYP方法 ,在 6 3 1G 基组水平上 ,全优化计算了硝酰阳离子NO+ 2 对苯和从o ,m ,p 位进攻甲苯的亲电取代硝化反应 .求得 4条反应途径上包括反应物、过渡态和Wheland中间体共 (4× 3 ) 12个反应驻点σ络合物的分子几何、电子结构、能量和IR光谱等性质 ,阐明了反应中无同位素效应的实验事实 ,求得各反应途径的活化能排序 :p >o >PhH >m 和σ络合物 (R ,TS或INT)的相对稳定化能排序 :p ArCH3 NO+ 2 >o ArCH3 NO+ 2 >m ArCH3 NO+ 2 >PhH NO+ 2 ,从而阐明了甲基对苯环致活 (或致钝 )以及增加甲苯硝化络合物稳定性的双重功能 。

关 键 词：甲苯 定向硝化  理论研究  密度泛涵理论 苯 构型 IR谱

分 类 号：O621.2]