文献类型：期刊文章

作　　者：曾兆鹏[1] 孙小莉[2] 岑培培[2] 焦怡嘉[1] 马兰[1] 郭燕[1] 刘翔宇[1]

Zeng Zhaopeng;Sun Xiaoli;Cen Peipei;Jiao Yijia;Ma Lan;Guo Yan;Liu Xiangyu(State Key Laboratory of High-Efficiency Utilization of Coal and Green Chemical Engineering,College of Chemistry and Chemical Engineering,Ningxia University,Yinchuan 750021,China;Key Laboratory of Environmental Factors and Chronic Disease Control,College of Public Health,Ningxia Medical University,Yinchuan 750004,China)

机构地区：[1]宁夏大学化学化工学院,煤炭高效利用与绿色化工国家重点实验室,宁夏银川750021 [2]宁夏医科大学公共卫生学院,环境因素与慢性病控制重点实验室,宁夏银川750004

出　　处：《中国稀土学报》

基　　金：国家自然科学基金项目(22266026,22063008);宁夏自然科学基金项目(2023AAC03014,2023AAC03227,2022AAC05002);宁夏青年拔尖人才培养计划;中国博士后科学基金项目(2022M723148)资助。

年　　份：2025

卷　　号：43

期　　号：2

起止页码：328-342

语　　种：中文

收录情况：BDHX、BDHX2023、核心刊

摘　　要：本文合成了3例β-二酮-Dy^(Ⅲ)配合物:[Dy(tmhd)_(3)(4,4-(CH_(3))_(2)-bpy)](1),[Dy(tmhd)_(3)(4,4-(C(CH_(3))_(3))_(2)-bpy)](2)和[Dy(tmhd)_(3)(4,4-(OCH_(3))_(2)-bpy)](3)(tmhd=2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮,4,4-(CH_(3))_(2)-bpy=4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶,4,4-(C(CH_(3))_(3))_(2)-bpy=4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶和4,4-(OCH_(3))_(2)-bpy=4,4'-二甲氧基-2,2'-联吡啶)。晶体结构测试表明,配合物1~3均为单核结构,其最小不对称单元由1个Dy^(Ⅲ)离子、3个tmhd配体和1个含N供电子体辅助配体组成。6个O原子和2个N原子围绕Dy^(Ⅲ)离子形成八配位几何构型。由于辅助配体取代基不同,1~3的金属中心呈现出扭曲程度不同的四方反棱柱D4d构型。π-π堆积相互作用存在于1(0.3530 nm)和3(0.3520 nm)的3D超分子结构,2中仅存在弱相互作用力。磁性测试显示,零场条件下1~3的能垒(U_(eff))分别为127.08 K(1),84.56 K(2)和130.46 K(3),在加场1200 Oe时3例配合物的量子隧穿效应(QTM)被成功抑制。为了开展磁稀释实验,合成了与1~3同构的配合物[Y(tmhd)_(3)(4,4-(CH_(3))_(2)-bpy)](4),[Y(tmhd)_(3)(4,4-(C(CH_(3))3)_(2)-bpy)](5)和[Y(tmhd)_(3)(4,4-(OCH_(3))_(2)-bpy)](6)及不同Dy^(Ⅲ)/Y^(Ⅲ)比例的稀释样品1@Y~3@Y。研究结果表明,1~3的单分子磁体(SMM)性能主要与Dy^(Ⅲ)本身的单离子磁行为有关,通过修饰含N供电子体辅助配体取代基能够调节配体场从而有效地调控SMM行为。此外,实验结果结合理论计算明确了配合物1~3的单轴磁各向异性和磁动力学行为。

关 键 词：镝  单分子磁体 取代基效应 磁构关系  DFT计算

分 类 号：O641.4]