文献类型：期刊文章

作　　者：胡瑞文[1] 龚安界[2] 廖浪星[2] 郑颜欣[2] 刘鑫[2] 吴鹏[2] 李福帅[2] 郁慧丽[1] 赵晶[1] 叶龙武[2] 王斌举[2] 李爱涛[1]

Ruiwen Hu;Anjie Gong;Langxing Liao;Yan-Xin Zheng;Xin Liu;Peng`Wu;Fushuai Li;Huili Yu;Jing Zhao;Long-Wu Ye;Binju Wang;Aitao Li(State Key Laboratory of Biocatalysis and Enzyme Engineering,Hubei Key Laboratory of Industrial Biotechnology,School of life science,Hubei University,Wuhan 430062,Hubei,China;State Key Laboratory of Physical Chemistry of Solid Sur-faces and Fujian Provincial Key Laboratory of Theoretical and Computational Chemistry,College of Chemistry and Chemical Engineering,Xiamen University,Xiamen 360015,Fujian,China)

机构地区：[1]湖北大学生命科学学院,工业生物技术湖北省重点实验室,省部共建生物催化与酶工程国家重点实验室,湖北武汉430062 [2]厦门大学化学化工学院,理论与计算化学福建省重点实验室,固体表面物理化学国家重点实验室,福建厦门360015

出　　处：《Chinese Journal of Catalysis》

基　　金：国家重点研发计划(2019YFA0906400);湖北省生物催化与酶工程技术引智创新示范基地项目(2019BJH021);省部共建生物催化与酶工程国家重点实验室自主研发项目.

年　　份：2023

卷　　号：44

期　　号：1

起止页码：171-178

语　　种：中文

收录情况：AJ、CAS、CSCD、CSCD2023_2024、EAPJ、EBSCO、EI、IC、JST、RCCSE、SCIE、SCOPUS、WOS、ZGKJHX、普通刊

摘　　要：氨基醇是非常重要的手性砌块,广泛用于药物、天然产物、氨基酸及其手性助剂的合成.迄今为止,超过300000种含有此类结构单元的化合物已被报道,其中包括2000多种天然产物、80多种已获批准的药物以及超过100种候选药物.鉴于β-氨基醇的重要作用,对映选择性高效合成β-氨基醇具有非常重大的意义.过去几十年,研究人员一直致力于β-氨基醇高效合成方法的开发.其中,通过利用过量的胺作为胺供体直接与环氧化物进行氨解反应,是合成β-氨基醇最为实用和认可的方法之一.此外,科学家也开发了使用各种路易斯酸或在不同有机溶剂中反应的化学法来提高环氧化物氨解反应的效率.然而,这些方法普遍存在反应温度高、催化剂用量大、催化剂对水敏感以及有机溶剂危害大等缺陷.为了解决这些问题,研究人员进一步开发出了水溶液体系中不依赖催化剂的环氧化物氨解反应,用于氨基醇高效合成.但该方法仍然需要以高反应活性的环氧化物作为起始原料,导致其在选择性控制和后期应用方面存在一定的问题.此外,环氧化物(尤其是手性环氧化物)难以制备,通常需要金属催化剂在苛刻的反应条件下进行.相比之下,以廉价易得的烯烃作为底物,通过Sharpless不对称胺羟化反应合成氨基醇是一种极具潜力的方法,但该方法对许多类型烯烃如末端烯烃的催化活性很低.针对上述问题,本文发展了一种酶法催化烯烃不对称氨羟化反应,采用一锅法合成光学纯的β-氨基醇,它以血红素依赖性细胞色素P450单加氧酶或黄素(FAD)依赖性苯乙烯单加氧酶作为催化剂.首先,催化烯烃不对称环氧化生产手性环氧化物中间体,然后利用苯胺作为胺供体与环氧化物发生自发的化学氨解反应,从而合成相应光学纯的β-氨基醇.利用cluster-continuum(HCC)模型计算结合实验研究了环氧化物中间体与苯胺的氨解机�

关 键 词：氨羟化反应  Β-氨基醇 烯烃单加氧酶  环氧化物氨解  化学酶反应  

分 类 号：O621.25]