文献类型：期刊文章

作　　者：潘宇[1] 高峰[1] 王野[1] 李冰[2] 杨晓翠[1] 王佐成[1]

PAN Yu;GAO Feng;WANG Ye;LI Bing;YANG Xiaocui;WANG Zuocheng(College of Physics and Electronic Information,Baicheng Normal University,Baicheng137000,Jilin Province,China;College of Mechanical Engineering,Baicheng Normal University,Baicheng 137000,Jilin Province,China)

机构地区：[1]白城师范学院物理与电子信息学院,吉林白城137000 [2]白城师范学院机械工程学院,吉林白城137000

出　　处：《吉林大学学报（理学版）》

基　　金：吉林省科技发展计划项目(批准号:20130101308JC)

年　　份：2019

卷　　号：57

期　　号：6

起止页码：1519-1529

语　　种：中文

收录情况：AJ、BDHX、BDHX2017、CAS、CSA、CSA-PROQEUST、INSPEC、JST、MR、RCCSE、ZGKJHX、ZMATH、核心刊

摘　　要：在MP2/6-311++G(3df,2pd)//WB97X-D/6-311++G(d,p)双水平研究苯丙氨酸(Phe)分子的手性对映体转变机理,并用分子中的原子理论(AIM)分析驻点的成键特征.结果表明:经过羧羟基旋转、质子迁移、碳-碳键旋转和氨基翻转的一系列过渡态,Phe分子在质子以氨基氮为桥梁迁移的通道a和以羰基氧与氨基氮顺次为桥梁迁移的通道b内,实现了手性对映体转变;当2个水分子簇作为质子迁移媒介时,在通道b中增加了质子仅以羰基氧为桥梁迁移的反应路径;通道a具有优势,速控步骤的内禀能垒为259.71kJ/mol,反应的表观能垒为270.26kJ/mol;2个水分子簇催化使速控步骤的内禀能垒降至126.47kJ/mol,反应的表观能垒降至80.80kJ/mol;考虑零点振动能后,质子从氨基氮向羰基氧迁移的能垒消失.即水分子(簇)催化可使Phe分子实现手性对映体转变.

关 键 词：苯丙氨酸 手性对映体  密度泛函理论 从头计算  活化能

分 类 号：O641.12]