文献类型：期刊文章

作　　者：董丽荣[1] 高峰[2] 佟华[2] 杨晓翠[2] 丛建民[3] 王佐成[2]

DONG Lirong;GAO Feng;TONG Huai;YANG Xiaocui;CONG Jianmin;WANG Zuocheng(College of Physics, Jilin Normal University, Siping 136000, China;College of Physics, Baicheng Normal University, Baicheng 137000, China;College of Life Science, Baicheng Normal University, Baicheng 137000, China)

机构地区：[1]吉林师范大学物理学院,吉林四平136000 [2]白城师范学院物理学院,吉林白城137000 [3]白城师范学院生命科学学院,吉林白城137000

出　　处：《中山大学学报（自然科学版）》

基　　金：吉林省科技发展计划资助项目自然科学基金(20160101308JC)

年　　份：2019

卷　　号：58

期　　号：4

起止页码：78-89

语　　种：中文

收录情况：BDHX、BDHX2017、CAB、CAS、CSA、CSA-PROQEUST、CSCD、CSCD2019_2020、IC、JST、MR、PROQUEST、RCCSE、RSC、SCOPUS、WOS、ZGKJHX、ZMATH、ZR、核心刊

摘　　要：用量子力学与分子力学组合的ONIOM方法,结合自洽反应场(SCRF)理论的SMD模型方法,对标题反应进行理论研究。研究发现:标题反应有a和b两个反应通道,a通道是羟自由基水分子簇等与α-H和氨基氮通过氢键作用形成底物,b通道是羟自由基水分子簇与α-H和羰基氧通过氢键作用形成底物。势能面计算表明:羟自由基水分子簇组合作质子转移媒介,水分子拔α-H使α-Ala旋光异构,水汽相环境下,a通道具有优势,决速步能垒是136.1 kJ/mol;水液相环境下,优势反应通道是b,过渡态产生的内禀能垒是78.1 kJ/mol。水分子辅助羟自由基抽α-H致α-Ala损伤的优势通道是a,决速步能垒是25.3 kJ/mol,水溶剂效应使该能垒降到22.1 kJ/mol。结果表明:水环境下羟自由基的存在可使MOR分子筛内的α-Ala旋光异构与损伤同时发生,在竞争中损伤过程具有明显的优势;MOR分子筛的限域改变了α-Ala的异构机理并起到了较好助催化作用。

关 键 词：Α-丙氨酸 旋光异构 损伤  MOR分子筛  ONIOM方法  密度泛函  过渡态  微扰理论 自洽反应场

分 类 号：O641.12]