文献类型：期刊文章

作　　者：程小彩[1] 黄金保[2] 潘贵英[1] 童红[2] 蔡勋明[2]

CHENG Xiao-cai;HUANG Jin-bao;PAN Gui-ying;TONG Hong;CAI Xun-ming(College of Data Science and Information Engineering,Guizhou Minzu University,Guiyang 550025,China;School of Mechatronics Engineering,Guizhou Minzu University,Guiyang 550025,China)

机构地区：[1]贵州民族大学数据科学与信息工程学院,贵州贵阳550025 [2]贵州民族大学机械电子工程学院,贵州贵阳550025

出　　处：《燃料化学学报》

基　　金：贵州省教育厅创新群体重大研究项目(黔教合KY字[2016]028);国家自然科学基金(51863004)资助~~

年　　份：2019

卷　　号：47

期　　号：7

起止页码：884-896

语　　种：中文

收录情况：AJ、BDHX、BDHX2017、CAS、CSA、CSA-PROQEUST、CSCD、CSCD2019_2020、EI、IC、JST、RCCSE、SCOPUS、ZGKJHX、核心刊

摘　　要：采用密度泛函理论B3LYP/6-311G(d)方法,对聚苯乙烯(PS)热降解反应机理进行了研究。PS热降解的主要产物是苯乙烯,其次是甲苯、α-甲基苯乙烯、乙苯和二聚体等芳烃化合物。PS热降解反应主要包括主链C-C键均裂、β-断裂、氢转移和自由基终止等反应。针对以上各类反应进行了路径设计和理论计算分析,对参与反应的分子的几何结构进行了优化和频率计算,获得了各热降解路径的标准动力学和热力学参数。计算结果表明,苯乙烯主要由自由基的链端β-断裂反应形成;二聚体主要由分子内1,3氢转移的反应形成;α-甲基苯乙烯由分子内的1,2氢转移后进行β-断裂形成;甲苯由苯甲基自由基夺取主链上的氢原子形成;乙苯由苯乙基自由基夺取氢原子形成。动力学分析表明,苯乙烯形成所需要的能垒低于其他产物形成所需要的能垒,故苯乙烯为主要的热降解产物;这与相关实验结果基本一致。

关 键 词：聚苯乙烯 反应机理 密度泛函理论 热降解

分 类 号：TK6] O642]