文献类型：期刊文章

作　　者：王佐成[1] 喻小继[2] 闫红彦[3] 梅泽民[4]

机构地区：[1]白城师范学院物理与电子信息学院,吉林白城137000 [2]长春师范大学外语学院,吉林长春131000 [3]白城师范学院计算机科学学院,吉林白城137000 [4]白城师范学院化学学院,吉林白城137000

出　　处：《武汉大学学报（理学版）》

基　　金：吉林省科技发展计划资助项目(20130101308JC;20160101308JC)

年　　份：2017

卷　　号：63

期　　号：4

起止页码：317-324

语　　种：中文

收录情况：AJ、BDHX、BDHX2014、CAS、CSCD、CSCD2017_2018、JST、MR、RCCSE、SCOPUS、ZGKJHX、ZMATH、核心刊

摘　　要：采用密度泛函理论的B3LYP方法、微扰理论的MP2方法和自洽反应场(SCRF)理论的smd模型方法,研究了脯氨酸手性转变裸反应机理、水分子的催化作用及水溶剂化效应.结构分析表明:三元环结构过渡态aTS2、五元环结构过渡态aTS2·1H_2O和七元环结构过渡态aTS2·2H_2O的稳定性顺次增加.反应通道研究发现:标题反应有4个通道a,b,c,d.a,b和c通道手性碳上的质子分别以亚氨基为桥、依次以羰基和亚氨基为桥和只以羰基为桥迁移;d通道羧基内质子迁移后,手性碳上的质子再以羰基为桥迁移.势能面计算表明:a通道为优势反应通道,单体气相反应决速步骤吉布斯自由能垒为246.0kJ·mol^(-1);2个水分子的催化使决速步骤自由能垒降为122.6kJ·mol^(-1);2个水分子的催化与水溶剂效应的共同作用,使决速步骤自由能垒降为105.1kJ·mol^(-1).

关 键 词：手性 脯氨酸 密度泛函理论 过渡态 微扰理论 自洽反应场

分 类 号：O641.12]