文献类型：期刊文章

作　　者：刘艳[1,2] 段龙彦[1]

机构地区：[1]渭南师范学院化学与材料学院陕西省煤基低碳醇转化工程研究中心,陕西渭南714099 [2]陕西师范大学化学化工学院,陕西西安710062

出　　处：《化学研究与应用》

基　　金：国家自然科学基金(21503150)资助;渭南师范学院人才基金(15ZRRC07)资助

年　　份：2017

卷　　号：29

期　　号：8

起止页码：1128-1135

语　　种：中文

收录情况：BDHX、BDHX2014、CSCD、CSCD_E2017_2018、核心刊

摘　　要：用密度泛函B3PW91/6-311++g(d,p)方法研究了SO_2F_2与H自由基的反应机理,对反应势能面上的各驻点的几何构型进行了全参数优化,过渡态的真实性通过振动分析和内禀反应坐标(IRC)分析的结果得到了证实。用双水平CCSD(T)/6-311++g(d,p)//B3PW91/6-311++g(d,p)获得了SO_2F_2+H反应势能剖面图,并用传统过渡态理论计算了最佳反应通道的决速步的反应速率常数。结果表明,SO_2F_2+H可经过加成-消去或直接抽提机理生成两种裂解产物P1(SO_2F+HF)和P2(SF_2O+OH),其中通道SO_2F_2+H→TS1→IM1→TS4→P1和SO_2F_2+H→TS3→CP1→P1决速步的势垒分别为89.5和91.3 kJ·mol^(-1),势垒相差仅1.8 kJ·mol^(-1),为标题反应的两个竞争反应,且高温有利于直接抽提反应的发生。SO_2F_2分子中的O原子不可能通过抽提反应直接提取。

关 键 词：SO2F2  H自由基  密度泛函理论 反应机理

分 类 号：O641.1]