文献类型：期刊文章

作　　者：闫红彦[1] 王佐成[2] 刘逸轩[3] 高峰[2] 汤得怀[1]

YAN Hongyan WANG Zuocheng LIU Yixuan GAO Feng TANG Dehuai(Computer Science College, Baicheng Normal University, Baicheng 137000, China College of Physics and Electronic Information, Baicheng Normal University, Baicheng 137000, China Natural Science Instruciton , College of Marxinsm , Haikou College of Economics, Haikou 570100, China)

机构地区：[1]白城师范学院计算机科学学院,白城137000 [2]白城师范学院物理与电子信息学院,白城137000 [3]海口经济学院马克思主义学院自然科学教学部,海口570100

出　　处：《复旦学报（自然科学版）》

基　　金：吉林省科技发展计划项目(20160101308JC)

年　　份：2017

卷　　号：56

期　　号：1

起止页码：124-134

语　　种：中文

收录情况：AJ、BDHX、BDHX2014、CAS、CSCD、CSCD2017_2018、JST、MR、RCCSE、RSC、ZGKJHX、ZMATH、ZR、核心刊

摘　　要：采用量子力学与分子力学组合的ONIOM方法,研究了限域在几种不同尺寸的扶手椅型单壁碳纳米管内赖氨酸分子的手性转变机理.结构分析表明:随着纳米管管径的减小,限域其中的赖氨酸分子构型的形变越来越明显,骨架碳原子间的键角明显增大;手性碳上的H与氨基N的距离逐渐变小.反应通道研究发现:标题反应在不同尺寸的纳米管内具有不同的通道,在SWCNT(5,5),SWCNT(6,6)和SWCNT(7,7)分别具有1个、4个和3个反应通道.势能面计算表明,赖氨酸限域在SWCNT(5,5)时,手性转变的吉布斯自由能垒被降到最低值192.8kJ·mol-1,是由手性碳上的质子向氨基氮和氨基上的质子向羰基氧双质子协同迁移的过渡态产生的.与裸反应的此通道决速步能垒252.6kJ·mol-1相比较有显著降低.结果表明:SWCNT(5,5)对赖氨酸的手性转变反应具有较好的限域催化作用,可作为实现赖氨酸旋光异构的纳米反应器.

关 键 词：纳米管 赖氨酸 手性转变  ONIOM方法  密度泛函 过渡态

分 类 号：O641] O641.12[化学类]