文献类型：期刊文章

作　　者：阎波[1] 周桓[2] 李文轩[2]

机构地区：[1]天津科技大学海洋与环境学院天津市海洋资源与化学重点实验室,天津300457 [2]天津科技大学化工与材料学院天津市海洋资源与化学重点实验室,天津300457

出　　处：《物理化学学报》

基　　金：国家自然科学基金(21176189;U1407204);天津市应用基础与前沿技术研究计划(15JCYBJC23200);教育部科研创新团队培育计划([2013]373);天津市高等学校创新团队培养计划(TD12-5004)资助项目~~

年　　份：2016

卷　　号：32

期　　号：2

起止页码：405-414

语　　种：中文

收录情况：AJ、BDHX、BDHX2014、CAS、CSCD、CSCD2015_2016、EBSCO、IC、INSPEC、JST、PUBMED、RCCSE、RSC、SCI(收录号：WOS:000371101900003)、SCI-EXPANDED(收录号：WOS:000371101900003)、SCIE、SCOPUS、WOS、ZGKJHX、核心刊

摘　　要：复杂水盐体系存在稳态和介稳固液相平衡以及复杂的成盐规律。为了解固液平衡状态下液相的结构特征,本文采用拉曼光谱技术并结合高斯-洛伦兹去卷积分峰拟合程序对Na^+,Mg^(2+)//SO_4^(2-),Cl^-,H_2O四元体系及其二元和三元子体系中v_1-SO_4^(2-)的离子缔合结构特征进行了分析。研究结果表明:SO_4^(2-)在Na_2SO_4-H_2O体系存在自由态SO_4^(2-)和SO_4^(2-)离子簇两种结构,在Mg_2SO_4-H_2O,MgSO_4-MgCl_2-H_2O及Na^+,Mg^(2+)//SO_4^(2-),Cl^-,H_2O等含镁体系中,还有Mg^(2+)-H_2O-SO_4^(2-)和Mg^(2+)-OSO_3^(2-)两种缔合结构。在二元和三元体系中V_1-SO_4^(2-)的离子缔合结构以自由态SO_4^(2-)为主,随着SO_4^(2-)离子总浓度的变化,上述四种结构所占比例会发生规律性变化。Na^+,Mg^(2+)//SO_4^(2-),Cl^-,H_2O四元体系在NaCl减少及等温蒸发过程中,自由态SO_4^(2-)结构比例逐步降低,Mg2+和SO_4^(2-)相结合形成Mg^(2+)-H_2O-SO_4^(2-)或Mg^(2+)-OSO_3^(2-)结构的机会增多,在复盐区还会形成SO_4^(2-)离子簇结构。由此判断溶液结构的适应性变化是导致介稳现象的重要原因。进一步的相关分析表明:SO_4^(2-)的浓度和耶涅克指数J与V_1-SO_4^(2-)峰的峰强度和峰面积存在正相关关系,Mg^(2+)浓度是影响V_1-SO_4^(2-)峰中四种缔合结构的比例发生变化的主要因素。

关 键 词：SO4^2-  离子缔合结构  拉曼光谱 固液相平衡

分 类 号：O657.37] TS31[化学类]