文献类型：期刊文章

作　　者：魏雅娜[1] 张新村[2] 李辉[1] 徐骞[1] 岳凡[1] 王吉德[1]

机构地区：[1]新疆大学化学与化工学院,石油天然气精细化工教育部和自治区共建重点实验室,乌鲁木齐830046 [2]新疆建筑材料设计研究院,乌鲁木齐830046

出　　处：《高等学校化学学报》

基　　金：国家自然科学基金(批准号:21162027;21261022)资助~~

年　　份：2016

卷　　号：37

期　　号：2

起止页码：354-360

语　　种：中文

收录情况：AJ、BDHX、BDHX2014、CAS、CSCD、CSCD2015_2016、EI(收录号：20161402175559)、IC、JST、RCCSE、RSC、SCI-EXPANDED(收录号：WOS:000371752400022)、SCIE、SCOPUS、WOS、ZGKJHX、核心刊

摘　　要：研究了13种钴(Ⅱ)-氨基酸配合物的可逆氧合性能和催化性能之间的关系,通过配合物活化分子氧(O2)氧化环己烯考察其催化性能.结果表明,13种钴(Ⅱ)-氨基酸配合物均具有不同程度的可逆氧合性能和催化活性.配合物完成一个可逆吸氧周期的用时越短,其可逆氧合性能越好,催化性能越差;相反,吸氧周期长及可逆氧合性能差的配合物其催化性能却更好.另外,在对配合物不同配比的研究中发现,Co(Ⅱ)与氨基酸的摩尔比为1∶3(或1∶2)饱和配位时,可逆吸氧性能较好,但其催化性能较差,环己烯转化率较低;在1∶1型配位不饱和时,吸氧的可逆性较差,但催化性能优良,环己烯的转化率可达82.5%.结合结构分析和理论计算的结果可知,不同钴(Ⅱ)-氨基酸配合物的氧合可逆性和催化性能的差异,主要归因于氨基酸配体的残基与Co(Ⅱ)的结合能力的不同.氨基酸配体的残基与Co(Ⅱ)的结合能力越好,越有利于配合物由高自旋态向低自旋态转化,并与O2可逆结合,不利于烯烃基的取代,配合物表现出较差的催化性能,反之亦然.

关 键 词：钴(Ⅱ)配合物  氨基酸  氧合反应 环己烯 催化性能  

分 类 号：O643] O657.6[化学类]