文献类型：期刊文章

作　　者：郑东[1] 袁相爱[1] 马晶[1]

机构地区：[1]南京大学化学与化工学院,南京大学理论与计算化学研究所,南京210046

出　　处：《物理化学学报》

基　　金：supported by the National Natural Science Foundation of China(21290192,21273102)

年　　份：2016

卷　　号：32

期　　号：1

起止页码：290-300

语　　种：中文

收录情况：AJ、BDHX、BDHX2014、CAS、CSCD、CSCD2015_2016、EBSCO、IC、INSPEC、JST、PUBMED、RCCSE、RSC、SCI(收录号：WOS:000370997400025)、SCI-EXPANDED(收录号：WOS:000370997400025)、SCIE、SCOPUS、WOS、ZGKJHX、核心刊

摘　　要：探明影响甲基红光谱性质的各种因素,有助于拓宽偶氮苯衍生物在有机光电器件中的应用。采用密度泛函理论和实验相结合的方法研究了溶液酸碱性和溶剂水对邻位甲基红水溶液光谱的影响。溶液pH从13.1逐渐降低至0.5,邻位甲基红水溶液的最大吸收波长从430 nm红移至520 nm。在不同酸碱条件下,主要有三种物种共存于甲基红水溶液中,它们分别是双质子化的甲基红o-H_2MR+(强酸性条件下),单质子化的甲基红oHMR(弱酸条件下)和碱性甲基红o-MR–(碱性条件下),通过密度泛函理论计算研究了三种不同形式的电子结构特征。采用含时密度泛函理论计算了甲基红偶极跃迁允许的最低激发能,分别采用连续介质模型和分子簇模型研究水溶剂对甲基红电子结构和光谱性质的影响。在酸性条件下,o-H_2MR+和o-HMR分子内氢键导致π共轭体系平面性增强,因而光谱红移。而在碱性条件下,溶剂对o-MR–的光谱有显著影响:极性o-HMR和o-MR–与水分子的偶极–偶极相互作用导致光谱进一步红移。

关 键 词：邻位甲基红  紫外/可见吸收光谱  pH  氢键  溶剂效应 密度泛函理论 含时密度泛函理论

分 类 号：O645]