文献类型：期刊文章

作　　者：任宏江[1,2]

机构地区：[1]西安文理学院化学工程学院陕西省表面工程与再制造重点实验室,西安710065 [2]北京师范大学化学学院理论及计算光化学教育部重点实验室,北京100875

出　　处：《化学通报》

基　　金：陕西省自然科学基础研究基金项目(2014JM2046);西安市科技局文理专项(CXY1443WL03)资助

年　　份：2015

卷　　号：78

期　　号：9

起止页码：815-819

语　　种：中文

收录情况：BDHX、BDHX2014、CAS、CSCD、CSCD2015_2016、JST、RSC、SCOPUS、ZGKJHX、核心刊

摘　　要：采用量子化学密度泛函B3LYP/6-31G(d,p)和M06-2X/6-311++G(d,p)方法对黄嘌呤两种酮式异构体X(1,3,7)与X(1,3,9)间质子转移引起的互变异构反应机理进行了计算研究,获得了异构化反应过程的反应焓﹑活化吉布斯自由能和质子转移反应的速率常数等参数。水相计算采用极化连续(PCM)模型。结果表明,由于可能的氢迁移顺序差异,分子内由X(1,3,7)向X(1,3,9)异构化可能共有16条反应通道,涉及11个中间体和20个过渡态,其主反应通道速控步骤的活化吉布斯自由能为183.10k J/mol,速率常数为5.17×10-20s-1,其余各通道速控步骤活化吉布斯自由能均较高,而且整体水溶剂效应不利于质子转移的发生。

关 键 词：黄嘌呤 密度泛函 质子转移 活化吉布斯自由能  速率常数

分 类 号：O621.253]