文献类型：期刊文章

作　　者：李园园[1,2,3] 王元鉴[1] 朱磊[4] 屈凌波[3] 蓝宇[3,4]

Li Yuanyuan;Wang Yuanjian;Zhu Lei;Qu Lingbo;Lan Yua(College of Biological and Chemical Engineering, Chongqing University of Education, Chongqing 400067;Cooperative Innovation Center of Lipid Resources and Children's Daily Chemicals, Chongqing University of Education, Chongqing 400067;College of Chemistry and Molecular Engineering Engineering, ZhengZhou University, ZhengZhou 450006;School of Chemistry and Chemical Engineering, Chongqing University, Chongqing 401331)

机构地区：[1]重庆第二师范学院生物与化学工程学院,重庆400067 [2]重庆第二师范学院脂质资源与儿童日化品协同创新中心,重庆400067 [3]郑州大学化学与分子工程学院,郑州450006 [4]重庆大学化学化工学院,重庆401331

出　　处：《有机化学》

基　　金：国家自然科学基金(Nos.21822303,21772020);重庆市科委基金(基础研究与前沿探索)(No.cstc2018jcyjAX0827);重庆第二师范学院科技协同创新平台建设(No.2017XJPT01);重庆第二师范学院校级重点(No.KY201704A);重庆第二师范学院博士启动基金(No.2017BSRC001)资助项目~~

年　　份：2019

卷　　号：39

期　　号：1

起止页码：38-46

语　　种：中文

收录情况：AJ、BDHX、BDHX2017、CAS、CSCD、CSCD2019_2020、JST、RCCSE、SCIE、SCOPUS、ZGKJHX、核心刊

摘　　要：有机氟化学凭借其独特的内涵在材料科学、催化化学、医学、精细化工以及生物化学领域引起了越来越多的重视,其核心在于碳-氟键的构建和切断.过渡金属的引入为活化碳-氟键提供了新的可能,也逐渐成为合成很多复杂有机物的一种替代途径.总结了以往对过渡金属促进碳-氟键活化和切断的理论研究进展,并系统性提出了碳-氟键活化的相关模式,包括碳-氟键对金属的氧化加成、过渡金属活化的芳香亲核取代、碳(sp3)-氟键双分子亲核取代(SN2)以及β-氟消除等.理论计算表明,当使用还原性较强的零价镍催化剂时,反应可按照氧化加成模式启动.而如果使用零价铂催化剂,则需要对氟原子进行额外活化才能发生氧化加成.当使用氢化金属物种还原多氟代芳烃时,氢负离子可以与多氟代芳烃发生芳香亲核取代实现碳-氟键活化.对于碳(sp3)-氟键来说,如果使用“硬”的Lewis碱,例如锂盐或镁盐,则可按照双分子亲核取代(SN2)方式活化碳(sp3)-氟键.此外,β-氟消除也是一种可能的替代机理.

关 键 词：过渡金属 C-F键官能团化  反应机理 氟化学

分 类 号：O621.25] O641.1[化学类]