文献类型：期刊文章

作　　者：陈德展[1] 孔德信[1] 张红雨[2,3]

机构地区：[1]山东师范大学化学系 [2]山东师范大学生命科学学院 [3]山东省生物信息工程技术研究中心计算生物学实验室山东理工大学淄博255049

出　　处：《化学学报》

基　　金：国家自然科学基金 (No .2 0 1730 34);山东省自然科学基金 (Nos.Q98D01133;Q99B0 6 )资助项目

年　　份：2002

卷　　号：60

期　　号：2

起止页码：234-240

语　　种：中文

收录情况：AJ、BDHX、BDHX2000、CAS、CSCD、CSCD2011_2012、IC、JST、RCCSE、RSC、SCI(收录号：WOS:000174078900008)、SCI-EXPANDED(收录号：WOS:000174078900008)、SCIE、SCOPUS、WOS、ZGKJHX、核心刊

摘　　要：首次利用量子化学半经验AM1方法和从头算HF/6 31G 方法对一种新型的醌类光敏剂 (PQP)———菌生素 (HMB)的结构及其分子内质子传递 (IPT)进行了理论计算研究 ,并采用逐步增加侧链的方法设计了一系列模型化合物以考虑各侧链对HMBIPT的影响 ,结果和醌 (PQ)的IPT作了对比 .由于HMB只有一个分子内氢键 ,此项研究对解释PQP的光敏活性有十分重要的意义 .本研究主要结论 :(1)基态时HMB的IPT势垒只有 2 0 .0 180kJ/mol(反式 )和 37.9819kJ/mol(顺式 ) ,分子中存在着快速的IPT .(2 )侧链对HMB的IPT势垒影响较小 ,IPT主要受它的大共轭结构和共振模式的影响 .(3)过渡态时质子的电荷增加 ,质子传递势垒与它的电荷变化成线性关系 ,此关系可推广到其它质子传递体系 .(4 )HMB的IPT势垒和IPT过程中羟基氧氢键以及氢键的键长变化均成较好的线性关系 .(5 )虽然只有一个IPT模式 ,HMB的IPT以及共振模式仍然和PQ十分相似 ,这是HMB保持光敏活性的基础 .

关 键 词：菌生素  Bei醌  分子内质子传递  共振论 量子化学 光敏剂 光治疗药物  

分 类 号：O641]