文献类型：期刊文章

作　　者：宫健[1] 曹洪玉[2] 李慎敏[1,2] 唐乾[2] 杨彦杰[2] 郑学仿[1,2]

机构地区：[1]大连大学环境与化学工程学院 [2]辽宁省生物有机化学重点实验室,大连116622

出　　处：《高等学校化学学报》

基　　金：国家自然科学基金(批准号:21271036,20871024);辽宁省教育厅科学技术研究项目(批准号:L2013470,L2013471)资助~~

年　　份：2014

卷　　号：35

期　　号：6

起止页码：1267-1276

语　　种：中文

收录情况：AJ、BDHX、BDHX2011、CAS、CSCD、CSCD2013_2014、EI(收录号：20142817935956)、IC、JST、RCCSE、RSC、SCI-EXPANDED(收录号：WOS:000338273200023)、SCIE、SCOPUS、WOS、ZGKJHX、核心刊

摘　　要：采用密度泛函理论在B3LYP/6-31+G(d)水平上研究了4种金属Mg,Ni,Cu,Zn配位的自由卟啉(FBP)及氮混杂卟啉(NECP)的几何结构及分子轨道能级.采用含时密度泛函理论(TD-DFT)方法计算了金属与2种卟啉配位后在气体条件下的电子吸收光谱,包括激发能、吸收波长、跃迁组成和振子强度.计算结果表明,与金属配位的FBP(M-FBP)具有D4h对称性,分子轨道能级HOMO/HOMO-1和LUMO/LUMO+1因能级相近发生简并,HOMO-LUMO轨道能级差大约3.0 eV,在Soret带出现较强吸收峰.由于C/N原子位置的改变,非对称性结构的M-NECP前线轨道组成发生改变,轨道能级差(HOMO-LUMO)减小至2.6 eV左右,且能级发生分裂,Soret带出现多个电子吸收谱峰,Q带也出现吸收峰.本文研究了水、氯仿和苯3种不同极性溶剂对M-FBP和M-NECP的分子轨道及电子吸收光谱的影响,结果表明,随溶剂极性减弱金属配合物的电子吸收光谱发生红移,并且吸收峰强度增强.

关 键 词：氮混杂卟啉  金属卟啉 密度泛函理论 含时密度泛函理论 电子吸收光谱

分 类 号：O641]