文献类型：期刊文章

作　　者：赵晓杰[1] 牟丹[2] 张浩[1] 王嵩[1]

机构地区：[1]吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室,吉林长春130061 [2]枣庄学院化学化工与材料科学学院,山东枣庄277160

出　　处：《沈阳大学学报（自然科学版）》

基　　金：国家自然科学基金资助项目(21203164);高等学校博士学科点专项基金资助项目(20090061120101);吉林省自然科学基金资助项目(20101552)

年　　份：2013

卷　　号：25

期　　号：3

起止页码：188-192

语　　种：中文

收录情况：CAS、JST、ZGKJHX、普通刊

摘　　要：研究采用密度泛函理论中的B3LYP方法,在6-311G(d,p)基组水平下,优化反应物、产物、中间异构体和过渡态分子,得到可靠的几何构型和频率.通过内禀反应坐标计算,确认了四条反应通道,并且以通道中中间体、过渡态相对能量为基础,讨论了各反应通道的优先顺序.在反应中,H和NCO的初始连接有两种方式,H分别进攻NCO两端的N和O,进行无势垒加合,得到两个低能中间体HNCO和HOCN.HNCO中∠NCO从172.9°减小到69.0°,生成一个相对能量较高但N—C键较长的中间体,该中间体发生N—C键断裂生成主要产物P1(CO+NH).从HNCO和HOCN出发均可生成次要产物P2(CN+OH),而从HNCO出发还有另一条生成产物P3(CH+NO)的路径,反应沿该路径进行的可能性较小.

关 键 词：NCO H 势能面 反应机理动力学  

分 类 号：O643.12]