文献类型：期刊文章

作　　者：袁帅[1] 马静[1] 张文英[1] 舒坤贤[1] 豆育升[1]

机构地区：[1]重庆邮电大学生物信息研究所,重庆400065

出　　处：《物理化学学报》

基　　金：国家自然科学基金(21073242);重庆市自然科学基金(CSTC2011jjA00009; CSTC2009BB5419);重庆市教委科学技术项目(KJ120516)资助~~

年　　份：2012

卷　　号：28

期　　号：12

起止页码：2803-2808

语　　种：中文

收录情况：AJ、BDHX、BDHX2011、CAS、CSCD、CSCD2011_2012、INSPEC、JST、RSC、SCI(收录号：WOS:000311938700007)、SCI-EXPANDED(收录号：WOS:000311938700007)、SCIE、SCOPUS、WOS、ZGKJHX、核心刊

摘　　要：采用半经典动力学方法模拟了5-甲基胞嘧啶(5m-Cyt)和胞嘧啶(Cyt)在267nm紫外光辐射下的光物理失活过程.模拟发现,5m-Cyt和Cyt的激发态通过C5-C6键的扭曲以及甲基(或H5)和H6原子平面外振动失活.失活时,甲基(或H5)和H6原子几乎与环面垂直并指向不同方向,形成"双自由基态".由于甲基的体积比H原子的大,振动频率较小,使得C5原子的变形受到抑制,导致5m-Cyt的激发态寿命比胞嘧啶更长.完全活性空间自洽场(CASSCF)计算显示,5m-Cyt的圆锥交叉(CI)点能量比Cyt高0.3eV,这也证明5m-Cyt演化至CI需要克服更大的能垒,因此激发态寿命长于胞嘧啶.

关 键 词：5-甲基胞嘧啶  胞嘧啶 半经典动力学模拟  CASSCF 激发态寿命

分 类 号：O643.12]