文献类型：期刊文章

作　　者：魏璐[1] 佘远斌[1] 于艳敏[1] 曹梅娟[1] 姚晓倩[2]

机构地区：[1]北京工业大学环境与能源工程学院绿色化学与精细化工研究所,北京100124 [2]中国科学院过程工程研究所多相复杂系统国家重点实验室,北京100190

出　　处：《科学技术与工程》

基　　金：国家自然科学基金重点项目(21036009);北京市学术创新团队计划(PHR201107104);国家自然科学基金青年基金项目(20903007)资助

年　　份：2012

卷　　号：20

期　　号：22

起止页码：5419-5423

语　　种：中文

收录情况：BDHX、BDHX2011、RCCSE、ZGKJHX、核心刊

摘　　要：采用密度泛函理论方法计算了自旋多重度为1、3、5的四苯基铁卟啉双氧加合物(FeTPPO2)的几何构型及电子性质。考察了四苯基铁卟啉对分子氧的活化。研究发现,FeTPPO2能量随自旋多重度升高而降低。五重态FeTPPO2的能量最低,但其铁卟啉对分子氧的活化效果最差。FeTPPO2中Oa—Ob键键长随自旋多重度变化的规律为三重态>单重态>五重态,说明三重态FeTPPO2中分子氧活化最明显。Fe—Oa键键长和Oa—Ob键键长呈负相关关系。电荷布居分析表明,FeTPPO2中分子氧活化程度与分子氧上所带负电荷多少有关,所带负电荷越多,分子氧活化越明显。分析自旋密度得知,三重态FeTPPO2中分子氧为单线态分子氧。三重态和五重态FeTPPO2中,铁离子均向分子氧转移了β电子,有利于铁氧键的形成。

关 键 词：四苯基铁卟啉  双氧加合物  密度泛函理论 几何性质  电子性质

分 类 号：O621.13]