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双(烷氧-亚胺芳氧)基钛(IV)配合物催化D,L-丙交酯开环聚合、动力学及机理 ( SCI收录)
ROP of D,L-Lactide Catalyzed by Bis(alkoxy-imine-phenoxy) Titanium(IV) Complex: Kinetic and Mechanism
文献类型:期刊文章
机构地区:[1]生物流变科学与技术教育部重点实验室国家"985工程"生物材料与仿生工程研究中心重庆大学生物工程学院,重庆400044 [2]重庆科技学院化学化工学院,重庆401331
基 金:国家自然科学基金(Nos.11032012;30870609;51043004)资助项目
年 份:2011
卷 号:69
期 号:21
起止页码:2574-2582
语 种:中文
收录情况:AJ、BDHX、BDHX2008、CAS、CSCD、CSCD2011_2012、IC、JST、RCCSE、RSC、SCI(收录号:WOS:000297908800008)、SCI-EXPANDED(收录号:WOS:000297908800008)、SCIE、SCOPUS、WOS、ZGKJHX、核心刊
摘 要:合成了双(烷氧-亚胺芳氧)基钛(IV)配合物,通过IR,1H NMR和元素分析对其进行表征,X射线单晶衍射测定了其晶体结构.单晶结构分析表明,该晶体属于三斜晶系,空间群为P1,a=14.294(9)?,b=16.206(10)?,c=18.458(12)?,V=3911(4)?3,Dc=1.098 g?cm-3,μ=0.262 mm-1,F(000)=1589,Z=2,R1=0.081,wR2=0.240.实验结果表明该配合物在130℃以上能引发D,L-丙交酯单体开环聚合,可得数均分子量(Mn)为8.8×104 g/mol的聚(D,L-乳酸)(PDLLA).动力学研究表明该聚合反应对D,L-丙交酯单体浓度和催化剂浓度分别呈2级和1级,表观活化能和频率因子分别为76.63 kJ/mol和2.91×1011.通过苄基封端聚合物1H NMR谱的研究,表明钛配合物引发D,L-丙交酯开环聚合是基于以Ti—O键为活性中心引发D,L-丙交酯单体酰氧键断裂开环聚合的"配位-插入"机理.
关 键 词:丙交酯 配合物 开环聚合 动力学
分 类 号:O631.5]
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