文献类型：期刊文章

作　　者：刘占荣[1,2] 许保恩[1,2] 曾艳丽[1] 李晓艳[1] 孟令鹏[1] 孙政[1] 张雪英[1] 张萍[2]

机构地区：[1]河北师范大学计算量子化学研究所,石家庄050016 [2]石家庄学院化工学院,石家庄050035

出　　处：《化学学报》

基　　金：国家自然科学基金(Nos.20973053;20801017;21073051);河北省自然科学基金(Nos.B2010000371;B2011205058);河北省高等学校科学研究项目(No.Z2010166);石家庄学院自然科学研究基金项目(No.10ZDA001)资助项目

年　　份：2011

卷　　号：69

期　　号：17

起止页码：1957-1964

语　　种：中文

收录情况：AJ、BDHX、BDHX2008、CAS、CSCD、CSCD2011_2012、IC、JST、RCCSE、RSC、SCI(收录号：WOS:000296687800001)、SCI-EXPANDED(收录号：WOS:000296687800001)、SCIE、SCOPUS、WOS、ZGKJHX、核心刊

摘　　要：采用密度泛函理论B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平研究了HO2与CH2S的微观反应机理.在CCSD(T)/6-311++G(d,p)//B3LYP/6-311++G(d,p)水平上获得了势能面.利用经典过渡态理论(TST)与变分过渡态理论(CVT)并结合小曲率隧道效应模型(SCT),计算了反应通道在200～2500 K温度范围内的速率常数kTST,kCVT和kCVT/SCT.找到了该反应体系的6个反应通道,其中HO2的端位O进攻CH2S中C生成的HOOCH2S及其异构化得到的OOCH2SH均为主反应产物.动力学数据也表明,当温度低于1400 K时,通道(1a)HO2+CH2S→TS1/P1→HOOCH2S是主反应通道,高于1400 K时,通道(2a)HO2+CH2S→TS2/P1→HOOCH2S占优势.

关 键 词：HO2 CH2S  反应机理 速率常数

分 类 号：O643.12]