文献类型：期刊文章

作　　者：杨翊韬[1,2] 王越奎[1,2] 王炎[1,2] 贾杰[1,2] 苏晓玲[1,2] 高小丽[1,2]

机构地区：[1]化学生物学与分子工程教育部重点实验室 [2]山西大学分子科学研究所,太原030006

出　　处：《中国科学：化学》

基　　金：国家自然科学基金(20673069);山西省自然科学基金(2007011021)资助

年　　份：2010

卷　　号：40

期　　号：8

起止页码：1091-1098

语　　种：中文

收录情况：BDHX、BDHX2008、CAS、CSCD、CSCD2011_2012、JST、PUBMED、RCCSE、ZGKJHX、核心刊

摘　　要：应用密度泛函理论,在DFT/B3LYP/LanL2DZ水平上优化了铁族配合物[M(bipy)3]2+(M=Fe,Ru,Os;bipy=2,2′-联吡啶)在溶液中的基态几何结构,并用TDDFT/B3LYP方法和相同的基组计算了该类配合物的激发能、旋转强度和振子强度,绘制了相应的圆二色谱.计算的谱带位置虽有一定的红移或蓝移,但各谱带的带形和符号均与实验谱吻合.对跃迁性质的分析表明,三个配合物在长波区,除[Fe(bipy)3]2+的第一个谱带是以d-d跃迁为主外,其他谱带均是荷移跃迁为主.短波区的两个强带则是以π-π*跃迁为主的激子耦合带:对于铁配合物,TDDFT可以正确预言其正负带的强度比,但对钌和锇配合物而言,由于对激子跃迁中荷移成份的贡献估计不足,计算的比值偏小.这一结论为进一步改进有关的计算模型指明了方向.

关 键 词：铁族联吡啶配合物  圆二色谱 TDDFT计算  手征光学性质  

分 类 号：O641.4]