文献类型：期刊文章

作　　者：张佳[1] 周丹红[1] 倪丹[1]

机构地区：[1]辽宁师范大学化学化工学院功能材料化学研究所,辽宁大连116029

出　　处：《催化学报》

基　　金：国家自然科学基金(20773058);辽宁省教育厅高等学校科学研究项目(A类05L211)

年　　份：2008

卷　　号：29

期　　号：8

起止页码：715-719

语　　种：中文

收录情况：AJ、BDHX、BDHX2004、CAS、CSA、CSA-PROQEUST、CSCD、CSCD2011_2012、EI(收录号：20084411672036)、JST、RSC、SCI(收录号：WOS:000259341000009)、SCI-EXPANDED(收录号：WOS:000259341000009)、SCIE、SCOPUS、WOS、ZGKJHX、核心刊

摘　　要：应用分子力学和量子力学联合的ONIOM2(B3LYP/6-31G(d,p):UFF)计算方法研究了H-ZSM-5分子筛上乙烯二聚反应的机理.用40T簇模型模拟ZSM-5分子筛位于孔道交叉点的酸性位,对乙烯二聚过程的分步反应和协同反应两种机理进行了考察.对于分步反应机理,乙烯分子首先通过π-氢键作用在酸性位形成稳定的吸附络合物,再进一步发生质子化并生成乙醇盐中间体,随后乙醇盐与第二个乙烯分子发生碳-碳键结合形成丁醇盐产物.第一步质子化和第二步碳链聚合的活化能分别为152.88和119.45 kJ/mol,表明乙烯质子化反应为速控步骤.对于协同反应机理,乙烯质子化、碳-碳键和碳-氧键生成同时进行,生成丁醇盐,反应的活化能为162.30 kJ/mol,略高于分步反应机理中的速控步骤.计算结果表明这两种反应机理之间存在相互竞争.

关 键 词：H-ZSM-5分子筛  乙烯 二聚反应 理论计算  

分 类 号：O643.36]