文献类型：期刊文章

作　　者：王朝杰[1] 蔡跃飘[1]

机构地区：[1]温州医学院药学院,天然创新药物研究所,浙江温州325035

出　　处：《物理化学学报》

基　　金：浙江省自然科学基金(Y404085);浙江省教育厅高校青年教师基金;温州市科技局(Y2004A123)资助项目

年　　份：2008

卷　　号：24

期　　号：2

起止页码：289-295

语　　种：中文

收录情况：AJ、BDHX、BDHX2004、CAS、CSCD、CSCD2011_2012、EBSCO、IC、INSPEC、JST、PUBMED、RCCSE、RSC、SCI(收录号：WOS:000253447600018)、SCI-EXPANDED(收录号：WOS:000253447600018)、SCIE、SCOPUS、WOS、ZGKJHX、核心刊

摘　　要：用密度泛函理论的B3LYP/6-311+G(d)方法对单侧双配位FeN2体系(简记为S-FeN2)不同自旋多重度的稳定态、范德华力作用态和过渡态的多个电子态的几何结构、电子结构、能量和振动频率进行了计算比较研究.结果表明,S-FeN2体系三种自旋态间,Fe—N距离R1和N—N距离R2值均比较接近;能量最低的是15B2态,相近态有15B1、13B1和13B2,彼此能差约25kJ·mol-1.三重态电子结构复杂,单重态能量普遍偏高;基组态Fe原子与N2间存在强的σ-π电子对排斥而无有效轨道重叠和电子转移,其它组态4s13d7、4s13d64p1和3d74p1,Fe和N2间发生σ(sd)-π和π-π*轨道重叠作用,有少量电子转移,体系呈现一定的离子性特征,活化N2键长基本不超过120pm.Fe原子的电子单或双重被激发到由N2反键轨道为主要成分的分子轨道上时,能使N2活化到单键程度甚至解离.

关 键 词：铁原子  氮分子 密度泛函理论

分 类 号：O641.4]