文献类型：期刊文章

作　　者：杨丽娟[1] 孟令鹏[2] 曾艳丽[2] 郑世钧[2]

机构地区：[1]华北电力大学,河北保定071003 [2]河北师范大学计算量子化学研究所,石家庄050016

出　　处：《物理化学学报》

基　　金：国家自然科学基金(20573032);河北省自然科学基金(B2006000137)资助项目

年　　份：2007

卷　　号：23

期　　号：3

起止页码：311-316

语　　种：中文

收录情况：AJ、BDHX、BDHX2004、CAS、CSCD、CSCD2011_2012、EBSCO、IC、INSPEC、JST、PUBMED、RCCSE、RSC、SCIE、SCOPUS、WOS、ZGKJHX、核心刊

摘　　要：采用B3LYP、MP2(full)和QCISD三种方法在6-311G(d,p)和aug-cc-pVDZ基组水平上对三线态O(3P)原子与CH2NH(s)的反应进行了详细的理论研究.采用B3LYP和MP2(full)方法对反应势能面上的各驻点进行了几何构型优化,通过振动频率分析证实了过渡态的真实性,内禀反应坐标(IRC)跟踪验证了过渡态与反应物和产物的连接关系,用上述三种方法计算得到了各反应通道的反应势垒.对反应过程中的一些重要点进行了电子密度拓扑分析研究.研究结果表明,O(3P)原子进攻CH2NH(s)中的N2原子和C1原子生成CH2NHO(t)和OCH2NH(t),CH2NHO(t)中N2上的H5可迁移到C1上异构化为CH3NO(t).

关 键 词：反应机理  结构过渡态 反应势垒 电子密度拓扑分析

分 类 号：O643.12]