文献类型：期刊文章

作　　者：王遵尧[1] 韩香云[2] 翟志才[2] 王连生[1]

机构地区：[1]南京大学环境学院,南京210093 [2]盐城工学院化工系,盐城224003

出　　处：《化学学报》

基　　金：国家973项目(No.2003CB415002)中国博士后科学基金会(No.2003033486)资助项目.

年　　份：2005

卷　　号：63

期　　号：11

起止页码：964-972

语　　种：中文

收录情况：AJ、BDHX、BDHX2004、CAS、CSCD、CSCD2011_2012、IC、JST、RCCSE、RSC、SCI(收录号：WOS:000229401400003)、SCI-EXPANDED(收录号：WOS:000229401400003)、SCIE、SCOPUS、WOS、ZGKJHX、核心刊

摘　　要：在B3LYP/6-31G*水平上计算了218个多氯联苯系列化合物(PCB),得到分子总能量(ET)、焓(H°)、熵(S°)、自由能(G°)、零点振动能(EZPV)、恒容热容(CV°)和热能校正值(Eth),研究了这些参数与氯原子的取代数目及取代位置的关系.氯原子置换在不同的位置使ET,H°和G°数值增加的顺序为:2(6)位>>3(5)位>4位,即置换在2(6)位最不稳定;两个氯原子在同一苯环比分别处于两个苯环的ET,H°和G°增大,增加的顺序为:邻位>>间位>对位,即相互处于邻位最不稳定.每增加1个氯原子,S°增大约30J·(mol·K)-1,Eth减小约22.2kJ·mol-1,EZPV减小约25.5kJ·mol-1,CV°增大约16J·(mol·K)-1.根据异构体自由能的相对大小,从理论上求得异构体的相对稳定性顺序.

关 键 词：多氯联苯 热力学 稳定性 密度泛函理论 二噁英

分 类 号：O621.13]