文献类型：期刊文章

作　　者：张慧[1] 薛英[1] 谢代前[1,2] 鄢国森[1]

机构地区：[1]四川大学化学学院教育部绿色化学和技术重点实验室 [2]南京大学化学系理论与计算化学研究所,南京210093

出　　处：《化学学报》

基　　金：国家自然科学基金面上项目(No.20473055);教育部高校青年教师奖资助项目.

年　　份：2005

卷　　号：63

期　　号：9

起止页码：791-796

语　　种：中文

收录情况：AJ、BDHX、BDHX2004、CAS、CSCD、CSCD2011_2012、IC、JST、RCCSE、RSC、SCI(收录号：WOS:000229166700002)、SCI-EXPANDED(收录号：WOS:000229166700002)、SCIE、SCOPUS、WOS、ZGKJHX、核心刊

摘　　要：采用从头算方法在MP2/6-31+G*水平上研究了2-羟基咪唑分子在孤立分子和一水合物的异构体的相对稳定性和可能的质子迁移反应,分析了一个水分子的参与对2-羟基咪唑分子异构体的相对稳定性和质子迁移速率的影响,采用MonteCarlo模拟方法研究了反应体系在水溶液中反应的溶剂化效应.结果表明:2-羟基咪唑分子的孤立分子和一水合物的最稳定异构体相同,都为酮式.直接质子迁移反应在水溶液中活化能垒有轻微增加,但产物能量得到降低;水助催化质子迁移反应在水溶液中的活化能垒和产物能量都得到明显降低.综合气相和水相的计算结果,2-羟基咪唑水助催化的质子迁移反应较易进行,且在水溶液中进行容易,可以很容易被实验观察到.

关 键 词：Carlo模拟  咪唑 羟基 气相 质子迁移反应  相对稳定性  平衡  从头算方法 溶剂化效应  水溶液  迁移速率  反应体系  模拟方法  计算结果  实验观察  异构体  水合物  助催化  MP2  水分子  孤立  能垒  活化  能量  产物  酮式 水相  

分 类 号：O626]