文献类型：期刊文章

作　　者：王敬平[1] 赵俊伟[1] 牛景杨[1]

机构地区：[1]河南大学化学化工学院分子与晶体工程研究所,开封475001

出　　处：《中国科学(B辑)》

基　　金：河南省高校杰出科研人才创新工程项目;河南省教育厅基金资助项目(批准号:20011500024)

年　　份：2004

卷　　号：34

期　　号：6

起止页码：490-497

语　　种：中文

收录情况：BDHX、BDHX2000、CSCD、CSCD2011_2012、RSC、核心刊

摘　　要：以Sm_(2)O_(3),HClO_(4),NaOH和α-K_(8)SiW_(11)O_(39)·nH_(2)O等为原料合成了组成为K_(3){[Sm(H_(2)O)_(7)]_(2)Na[α-SiW_(11)O_(39)Sm(H_(2)O)_(4)]_(2)}·14H_(2)O的三维无限伸展结构稀土配合物,并经IR,UV光谱,ICP原子发射光谱,TG-DTA,循环伏安,变温磁化率和X射线单晶衍射等分析手段进行了表征.X射线单晶衍射测定表明,该化合物属于三斜晶系,Pī空间群,晶胞参数:a=1.2462(3),b=1.2652(3),c=1.8420(4)nm,α=87.45(3),β=79.91(3),γ=82.57(3)°,Z=1,R_(1)=0.0778,wR_(2)=0.1610.结构分析结果显示,Sm^(3+)(1)配离子镶嵌在[α-SiW_(11)O_(39)]^(8-)的空缺位置形成[α-SiW_(11)O_(39)Sm(H_(2)O)_(4)]^(5-)亚单元,两个[α-SiW_(11)O_(39)Sm(H_(2)O)_(4)]^(5-)亚单元通过两个Sm(1)-O-W桥互相连接形成标题化合物的二聚体结构单元[α-SiW_(11)O_(39)Sm(H_(2)O)_(4)]_(2),相邻的二聚体结构单元又10?通过两个Sm^(3+)(2)配离子和一个Na+(1)离子桥连成一维链状结构,链与链之间通过K^(+)(1)离子连接成二维网状结构,网状结构又通过K^(+)(2)离子构筑成新奇的三维无限伸展结构.TG-DTA结果表明,标题化合物阴离子骨架分解温度为554℃.循环伏安行为测试表明,标题化合物阴离子在pH=3.1的水溶液中存在两步氧化还原过程.变温磁化率结果表明,在较高温度(110~300 K)时,标题化合物磁性遵循居里-外斯定律,在较低温度(2~llO K)时,存在较强的反铁磁交换作用.

关 键 词：硅钨酸 KEGGIN结构 晶体结构  多金属氧酸盐  稀土离子  

分 类 号：O641.4]