文献类型：期刊文章

作　　者：马海涛[1] 边文生[2] 郑世钧[1] 孟令鹏[1]

机构地区：[1]河北师范大学化学学院计算量化研究所,石家庄050091 [2]中国科学院化学研究所分子反应动力学国家重点实验室,北京100080

出　　处：《化学学报》

基　　金：国家自然科学基金(No.20073024);河北省自然科学基金(No.B2004000147)

年　　份：2005

卷　　号：63

期　　号：4

起止页码：263-268

语　　种：中文

收录情况：AJ、BDHX、BDHX2004、CAS、CSCD、CSCD2011_2012、IC、JST、RCCSE、RSC、SCI(收录号：WOS:000227223500002)、SCI-EXPANDED(收录号：WOS:000227223500002)、SCIE、SCOPUS、WOS、ZGKJHX、核心刊

摘　　要：采用内收缩MRCI方法(InternallyContractedMulticonfiguration-ReferenceConfigurationInteraction)研究了OH自由基,计算得到其基态稳定构型的键长是0.09708nm,对应的实验值是0.096966nm,第一激发态的键长是0.10137nm,实验值是0.10121nm.同时得到势能曲线PECs(PotentialEnergyCurve),再分别由Murrell-Sorbie势能函数拟合计算和POLFIT程序计算得到OH自由基在基态X2Π和第一激发态A2Σ+时的光谱数据:平衡振动频率ωe,非谐性常数ωeχe以及高阶修正ωeYe,平衡转动常数Be,振转耦合系数αe,解离能D0和垂直跃迁能量ν00.这些理论计算结果与最新的实验值非常吻合,精确度比前人也有很大提高.其中我们计算得到基态OH(X2Π)的解离能D0=35568.86cm-1,第一激发态OH(A2Σ+)的解离能D0=18953.93cm-1,从第一激发态A2Σ+(ν=0)到基态X2Π(v=0)的垂直跃迁能ν00=32496.42cm-1.

关 键 词：基态  激发态  键长 跃迁能 解离  OH  稳定构型 实验  吻合  PEC

分 类 号：O641]