文献类型：期刊文章

作　　者：刘朋军[1] 赵岷[1] 潘秀梅[1] 苏忠民[1] 王荣顺[1]

机构地区：[1]东北师范大学化学学院功能材料化学研究所

出　　处：《化学学报》

基　　金：教育部"跨世纪优秀人才培养计划"基金 (教技函 [2 0 0 1 ] 3 );海南省教育厅科研基金 (No .hjkj2 0 0 31 2 );东北师范大学年轻教师基金 (No.1 1 1 382 )资助项目

年　　份：2004

卷　　号：62

期　　号：13

起止页码：1191-1196

语　　种：中文

收录情况：AJ、BDHX、BDHX2000、CAS、CSCD、CSCD2011_2012、IC、JST、RCCSE、RSC、SCI(收录号：WOS:000222664100002)、SCI-EXPANDED(收录号：WOS:000222664100002)、SCIE、SCOPUS、WOS、ZGKJHX、核心刊

摘　　要：用量子化学密度泛函理论的UB3LYP方法 ,在 6 3 1+G 水平上按BERNY能量梯度解析法全参数优化了HNCS与CX(X =H ,F ,Cl)反应势能面上各驻点的几何构型 ,通过同一水平的振动频率分析确认了中间体和过渡态 ,并得到各驻点的零点能校正 (Ezpc) .通过内禀反应坐标 (IRC)计算确认了反应物、中间体、过渡态和产物的相关性并得到最小能量途径(MEP) .为了得到体系势能面的更准确信息 ,在各驻点的UB3LYP/6 3 1+G 构型基础上 ,又进行了UQCISD(T) /6 3 11+G 水平上的单点能计算 ,得到体系的势能面信息和可能的反应机理 .应用变分过渡态理论及最小能量途径半经典绝热基态(MEPSAG)、小曲率半经典绝热基态 (SCSAG)隧道效应校正的方法计算了标题反应在 2 5 0～ 15 0 0K温度范围内的速率常数 .研究结果表明 ,HNCS与CX自由基反应是通过分子间H原子迁移及N—C键的断裂 ,生成产物CS +NCXH .

关 键 词：异硫氰酸 cx自由基  反应机理  密度泛函 氮-碳键  放热反应

分 类 号：O621.13]