文献类型：会议

作　　者：潘清江 孙志忠 矫玉秋 张红星

作者单位：吉林大学理论化学研究所,理论化学计算国家重点实验室(长春),黑龙江大学化学化工学院(哈尔滨) 黑龙江大学化学化工学院(哈尔滨) 吉林大学理论化学研究所,理论化学计算国家重点实验室(长春)

会议文献：高等学校化学学报第23卷增刊

会议名称：中国化学第八届量子化学学术会议

会议日期：20020701

会议地点：长春

主办单位：中国化学会

出版日期：20020701

语　　种：中文

摘　　要：利用MP2和CIS方法分别优化了模型配合物Au<,2>(i-mnt)(i-mnt=i-marononitriledithiolate)基态和激发态几何结构,以研究Au<'I>间弱吸引和i-mnt配体相互作用对体系光化学性质的影响.并在可见光区计算得到四条磷光发射光谱.最低能发射在692.7nm处,来源于A<'3>B<,1>→<'1>A<,1>跃迁,具有Au→i-mnt的电荷转移(MLCT)本质.而599.2nm(B<'3>A<,2>)和574.6nm(D<'3>A<,1>)的磷光发射,为Au→S的MLCT跃迁,并伴有5d<,σ>*→(sp)<,σ>的金属中心电荷转移(MCCT)性质.对于C<'3>A<,1>→<'1>A<,1>跃迁的583.3nm发射,主要为i-mnt配体内电荷转移(ILCT)属性,与实验测得K<,2>(i-mnt)20K时在595nm处发射对应,比较[Au<,2>(dpm)<,2>]<'2+>(dpm=bis(diphosphino)methane),Au<,2>(i-mnt)和[Au<,2>(i-mnt)<,2>]<'2->的光谱性质,发现随i-mnt配体的引入该系列配合物发光机制呈现出规律性变化.

关 键 词：发光机制 从头计算  量子化学 配合物  金  电子结构  电子吸收

分 类 号：O641.12]