文献类型：专利

专利类型：发明专利

是否失效：否

是否授权：否

申 请 号：CN201510153369.0

申 请 日：20150402

发 明 人：肖军华 毕晓静 李君臣 王红梅

申 请 人：中国人民解放军63975部队

申请人地址：102205 北京市昌平区阳坊镇中心南街37号院400号

公 开 日：20170822

公 开 号：CN104844648B

代 理 人：刘永盛

代理机构：11046 中国人民解放军防化研究院专利服务中心

语　　种：中文

摘　　要：本发明涉及一种硫代磷酸酯类化合物的合成方法。本发明采用亚磷酸酯和硫酚或硫醇在氯化试剂1，3‑二氯‑5，5‑二甲基海因/三氯异氰尿酸的促进下合成硫代磷酸酯。条件温和，反应迅速，反应过程无需加碱和催化剂，对不同官能团的底物具有广泛的适用性。本发明高效构建的硫代磷酸酯骨架是许多药物、农药、生物活性分子和天然产物的重要骨架，本发明所述的合成方法为这类化合物的合成提供了一个广泛适用的制备方法。

主 权 项：1.一种硫代磷酸酯类化合物的合成方法，其特征是所述合成方法的反应式如下： 其中式(1)所示亚磷酸酯为亚磷酸二甲酯、亚磷酸二乙酯、亚磷酸二正丙酯、亚磷酸二异丙酯、亚磷酸二丁酯、亚磷酸二异丁酯、亚磷酸二甲氧基乙酯或亚磷酸二氯乙酯；式(2)所示的化合物为硫酚或硫醇，其中硫酚为2，4-二甲基苯硫酚、2-甲基苯硫酚、3-甲基苯硫酚、4-甲氧基苯硫酚、2-萘硫酚、4-氯苯硫酚、4-溴苯硫酚或4-氟苯硫酚，硫醇为3-巯基-2-丁酮、苄基硫醇、环己基硫醇、环戊基硫醇、3-巯基丙酸甲酯、2-巯基乙酸甲酯或2-巯基丙酸乙酯；氯化试剂为1，3-二氯-5，5-二甲基海因或三氯异氰尿酸；溶剂为二氯甲烷或1，2-二氯乙烷；所述合成方法的反应步骤如下：将亚磷酸酯、硫酚或硫醇加入到含氯化试剂的溶剂中，在室温下搅拌5～10分钟，以“一锅法”进行反应；以气相色谱监测反应进程，待反应完全后，过滤反应液，将滤液旋转蒸发蒸去溶剂后，再进行柱色谱分离，得到所需的硫代磷酸酯类化合物；所述亚磷酸酯、硫酚或硫醇、1，3-二氯-5，5-二甲基海因的摩尔比为1～1.2∶1∶0.5；所述亚磷酸酯、硫酚或硫醇、三氯异氰尿酸的摩尔比为1∶1∶0.35。

关 键 词：合成  硫代磷酸酯类化合物  硫代磷酸酯骨架  三氯异氰尿酸 生物活性分子  二甲基海因 硫代磷酸酯 类化合物 氯化试剂  天然产物  亚磷酸酯  底物  构建  加碱  硫醇  硫酚 制备  催化剂  农药  

IPC专利分类号：C07F9/18(20060101);C07F9/17(20060101);C07F9/177(20060101);C07F9/165(20060101)